電化學合成半導體材料,新型環(huán)保的可持續(xù)有機合成
1839年法國的貝克萊爾發(fā)現(xiàn)有機半導體和電解質接觸形成的結,在光照下會產(chǎn)生一個電壓,這就是后來人們熟知的光生伏特效應,這是被發(fā)現(xiàn)的有機半導體的第二個特征。而有機太陽能電池在能源領域的應用,將是有機半導體材料的最有意義的應用。
有機太陽能電池在電子領域有多種應用,特別是在可穿戴設備等新型電子設備的開發(fā)中。通常情況下,這些電池都是由有機半導體分子組成的,它們輕巧又堅固。因此,尋找這些半導體分子的新型發(fā)展策略一直是全球許多科學家的目標。但通常,合成這些分子需要使用昂貴的稀有金屬催化劑。這不僅導致了高昂的制造成本,而且金屬催化劑被污染的可能性也使這一過程充滿挑戰(zhàn)。
為此,在《Angewandte Chemie》國際版上發(fā)表的一項新研究中,岡山大學的一個研究小組,包括Seiji Suga教授和Koichi Mitsudo副教授在內(nèi),開發(fā)了一種新的反應體系來合成有機半導體合成中的關鍵組分—噻吩烯衍生物。科學家們將重點放在了通過有機電解構建碳硫(C-S)鍵上,這是一種環(huán)保型反應。Suga教授解釋說:"我們專注于C-S鍵,因為C-S鍵在醫(yī)藥和材料科學領域非常豐富且意義重大,例如在某些抗抑郁和抗真菌藥物中。
傳統(tǒng)上,C-S鍵是通過一種叫做 "過渡金屬催化交聯(lián) "的方法構建的,這種方法需要使用稀有金屬催化劑。這使得該反應成本很高,因此,不可行。在這項研究中,科學家們專注于一種不同的方法,稱為 "電化學碳-雜原子鍵形成",這是一種需要溫和條件的環(huán)保反應。雖然過去已經(jīng)報道了幾種新型的電化學碳-雜原子偶聯(lián)反應,但直到現(xiàn)在,這些反應從未被用于合成噻吩烯。Suga教授說:"在過去的幾年里,我們對開發(fā)新的噻吩合成方法很感興趣,烯類衍生物在有機電化學中有著良好的記錄,是有機材料的有吸引力的候選者。"
在確立了研究基礎后,科學家們又深入研究,尋找新型的噻吩合成電化學方法。他們發(fā)現(xiàn),在有 "溴 "離子存在的情況下,所需的C-S鍵形成會順利發(fā)生,而 "溴 "離子是反應的有力促進劑。利用這一策略,科學家們成功地合成了被稱為 "π-expanded thienoacene derivatives "類型的噻吩烯衍生物。有趣的是,這項研究是第一個報道成功形成C-S鍵合成噻吩衍生物的研究。Suga教授解釋說:"我們的研究是第一個報道電氧化脫氫反應產(chǎn)生噻吩烯的C-S鍵。我們發(fā)現(xiàn),溴離子作為鹵素介質催化促進反應,對反應至關重要。"
這項研究給人們帶來了希望,在未來,有機半導體分子可以用一種低成本的技術來生產(chǎn),而不需要使用昂貴的金屬催化劑。Suga教授總結道:"這項研究的關鍵在于'電化學合成'的方法,它是一種清潔的可再生能源。" 岡山大學的科學家們希望通過這些研究成果,實現(xiàn)對環(huán)境影響最小的可持續(xù)有機合成。因此,這項研究也是實現(xiàn)聯(lián)合國可持續(xù)發(fā)展目標的重要一步,從而促進人類的美好未來。
論文標題為《Electrochemical Synthesis of Thienoacene Derivatives: TransitionMetalFree Dehydrogenative CS Coupling Promoted by a Halogen Mediator》。





