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[導讀]氟利昂出局未久,含氫氯氟烴再被替代。如果沒有革新性技術出現,中國企業(yè)將面臨一場痛苦不堪、沒有盡頭的淘汰戰(zhàn) □ 本刊記者 張瑞丹 | 文 中國的空調行業(yè)正面臨一道至今未解的難題。 根據國務院最新公布的《消

氟利昂出局未久,含氫氯氟烴再被替代。如果沒有革新性技術出現,中國企業(yè)將面臨一場痛苦不堪、沒有盡頭的淘汰戰(zhàn)
□ 本刊記者 張瑞丹 | 文
中國的空調行業(yè)正面臨一道至今未解的難題。
根據國務院最新公布的《消耗臭氧層物質管理條例》(下稱《條例》),6月1日起,中國將逐步削減并最終淘汰作為制冷劑、發(fā)泡劑、滅火劑等多種用途的消耗臭氧層物質。其矛頭指向,正是目前被廣泛應用的含氫氯氟烴(HCFC)。
三年前,氟利昂作為制冷劑的時代在中國宣告終場,含氫氯氟烴被視為比較先進的替代品。但《條例》的頒布,意味著含氫氯氟烴也很快要被宣告“死刑”。但令中國空調企業(yè)頭疼的是,一個完美的制冷劑替代技術尚未出現。
實際上,受影響的不只是空調行業(yè),也包括泡沫塑料等多個行業(yè)。中國保護臭氧層的“后氟利昂”之路,遠遠沒有普遍想像中的那么容易。
終結氟利昂
用“保護傘”來形容臭氧層再合適不過。距離地球表面20公里至50公里的高空,包圍著平均約3厘米的薄層,吸收太陽光中大部分紫外線,確保地球上的生物免遭傷害。此外,臭氧層仿佛一個巨大的蓋子,對地球起到保溫作用。
但臭氧層這個“保護傘”,卻在上世紀出現了頹敗的跡象。
1931年,美國杜邦公司合成出一種名為氟利昂的氯氟烴(CFC)類物質。這在上個世紀是一項了不起的發(fā)明,人們不用再擔心從超市買回來的鮮肉在短短幾天內腐壞,夏天也可以繼續(xù)留在舒適涼爽的房間里。此后數十年,氟利昂被廣泛當做制冷劑、發(fā)泡劑和清洗劑等應用。
但到了上世紀七八十年代,氟利昂的傳奇走向終點。1974年,美國加州大學爾灣分校弗蘭克•羅蘭和馬里奧•莫利納在《自然》雜志發(fā)表論文,指出氟利昂這類物質會對臭氧層造成破壞。兩人也因此在21年后榮獲諾貝爾化學獎。1982年,日本南極觀測隊發(fā)現南極上空臭氧層明顯變薄,形成了所謂的“南極臭氧洞”。
這意味著臭氧層的保護作用日益式微,大量的短波紫外線可以伺機而入,破壞包括DNA在內的生物分子,增加人們罹患皮膚癌、白內障等多種疾病的幾率。不僅如此,農作物面臨減產,地球的溫室效應也將因此而更加明顯。
之后,國際上保護臭氧層的呼聲更加高漲。1985年,聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署(UNEP)在奧地利召開會議,通過了《關于保護臭氧層的維也納公約》(下稱《維也納公約》)。
兩年后,《維也納公約》部分成員在加拿大蒙特利爾簽署了《蒙特利爾破壞臭氧層物質管制議定書》(下稱《蒙特利爾議定書》),五種氟利昂及三種作為滅火器原料的哈龍被列為嚴格管制的“黑名單”。簽署條約的每個成員,也承諾凍結“上榜”物質的生產和消費,并依照時間表逐漸削減。
1990年,《蒙特利爾議定書》第二次締約方會議在英國倫敦舉行,其他一些氯氟烴和四氯化碳等物質也被納入管制。
“臭氧層空洞很難恢復,現在如果不淘汰,用量會越來越大,淘汰越來越困難,代價也會越來越大。”長期參與中國保護臭氧層履約行動的北京大學環(huán)境科學系副教授張劍波說。
中國履約之路
與國外相比,中國使用氟利昂的時間要晚得多。1988年,第一臺國產分體壁掛機在華寶空調器廠誕生。當時,空調、冰箱等制冷設備對當時的中國人來說還是一個十分稀罕的事物。
保護臭氧層的呼聲依然被傳遞到中國。1989年,中國加入《維也納公約》。1991年,中國再次宣布加入《蒙特利爾議定書》倫敦修正案,并成立中國國家保護臭氧層領導小組。1992年8月10日,該修正案在中國正式生效。
“中國宣布加入的一個主要條件,就是要確定發(fā)達國家與發(fā)展中國家共同而有區(qū)別的責任。”張劍波對本刊記者回憶說,“發(fā)達國家之前已經普遍用氟利昂做冰箱、空調,而我們在上世紀80年代才開始生產冰箱、空調,那時候臭氧層空洞已經形成。所以,發(fā)達國家需要拿出錢來幫助發(fā)展中國家,替代原有的技術?!?br /> 可是,要想替代成本低廉、利用率高的氟利昂談何容易。倫敦修正案1992年在中國生效時,家用空調、冰箱等氟利昂“使用大戶”尚未普及。1997年,中國的氟利昂等氯氟烴類物質生產達到了頂峰,全國的消耗臭氧層物質消費量約為7萬噸,其中絕大部分由中國企業(yè)自己生產,足夠運行數千萬臺空調。
1993年,國務院批準《中國逐步淘汰消耗臭氧層物質國家方案》。經過修訂后,最終確定中國的淘汰時間表。按照這個時間表,截至2010年1月1日,中國將完全停止消耗臭氧層潛能值(ODP值)最高、對臭氧層破壞能力最大的氯氟烴和哈龍的生產和消費。而淘汰的對象,主要集中在制冷、泡沫塑料、日用化工、消防器材等行業(yè)大戶。
為了顯示大國形象,中國決定提前兩年半完成淘汰任務。2007年7月1日,江蘇省常熟三愛富氟化工有限公司的氯氟烴生產設備全部銷毀。至此,中國全面停止氯氟烴和哈龍的生產。
替代品再被淘汰
氟利昂退出市場時,人們也在尋找替代物質。當時全球都急著淘汰氟利昂,含氫氯氟烴受到了青睞。顧名思義,與氯氟烴(CFC)不同,含氫氯氟烴(HCFC)的分子式中多出了氫原子。
含氫氯氟烴的ODP值低,意味著它對臭氧層的破壞力小于氯氟烴。例如,一種含氫氯氟烴,即HCFC-22的ODP值僅為一種曾被廣泛應用的氯氟烴,即CFC-11的1/20。
在氟利昂達到生產頂峰之際,新的含氫氯氟烴替代技術在中國已經日趨成熟。1997年,中國HCFC-22的生產能力達到每年5.5萬噸,與氯氟烴的頂峰生產能力相差不大,基本可以滿足國內冰箱、空調的消費量。而哈龍滅火器則由新的干粉和二氧化碳滅火劑等來替代,并實現了自主生產。
“這些技術的產生,一方面為保護臭氧層起到一定作用,另一方面滿足了人們對過渡性替代品的需求。”張劍波說。
實際上,含氫氯氟烴對臭氧層依然有較強的破壞能力。只是因為人們一開始更關注氯氟烴和哈龍,在《蒙特利爾議定書》通過之時,淘汰含氫氯氟烴的聲音遠沒有現在這么急切。但隨著氯氟烴和哈龍的成功削減,含氫氯氟烴的問題無法回避。
此外,含氫氯氟烴的溫室氣體效應強于氯氟烴,其全球變暖潛能值(GWP值)是氯氟烴的兩至三倍??芍^一波剛平,一波又起。
1992年11月,《蒙特利爾議定書》第4次締約方會議在丹麥哥本哈根舉行,含氫氯氟烴被列入管制名單。各國將從1996年起凍結含氫氯氟烴的生產量,到2030年完全禁用。[!--empirenews.page--]
1997年,淘汰目標再次修改,發(fā)達國家全面禁用含氫氯氟烴的時間從2030年提前至2020年,發(fā)展中國家則需要在2040年之前全面禁用。
全球新一輪淘汰消耗臭氧層物質的運動再次掀起。中國還以法律形式,對消耗臭氧層物質淘汰問題做出規(guī)定?!吨腥A人民共和國大氣污染防治法》2000年修正案中專門列出了這樣的條款,“國家鼓勵、支持消耗臭氧層物質替代品的生產和使用,逐步減少消耗臭氧層物質的產量,直至停止消耗臭氧層物質的生產和使用?!?br /> “這一原則性規(guī)定實際上為現行管理體系提供了明確的、原則性的國內立法支持。”張劍波表示。當然,各部門間職能的模糊不清和缺乏具體的法律依據,也給消耗臭氧層物質的淘汰造成了一定困難。
雖然臭氧洞并非“中國制造”,但龐大的含氫氯氟烴生產量和消費量,也令中國從最初的“受害者”角色,轉變?yōu)椤捌茐恼摺敝弧?007年9月,中國政府決定今后強制淘汰含氫氯氟烴。
由于經濟發(fā)展水平的提高,越來越多的中國人消費得起空調或冰箱。在這種情況下,中國一躍成為全球含氫氯氟烴的最大生產國和消費國。目前,中國生產的含氫氯氟烴已占全球總量的近七成,消費量則占全球四成左右。
含氫氯氟烴對臭氧層的破壞力小于氯氟烴,但其產量遠甚于氯氟烴。僅僅是HCFC-22,中國每年的產量就已達到40萬噸,遠非當年的氟利昂可以望其項背,這也抵消了中國先期淘汰破壞臭氧層物質的部分成果。
本刊記者獲悉,目前正在制訂中的含氫氯氟烴淘汰國家管理計劃,決定提前十年完成淘汰工作。也就是說,到2013年需將其產量凍結在2009年和2010年的平均水平,到2015年淘汰產量的10%,2020年升至35%。到2030年,除保留2.5%維修用途的產量,其余全部淘汰。
在尚未找到合適替代品、國內消費量激增的情況下,這顯然是一個宏大的目標。
聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署(UNEP)臭氧行動項目負責人拉金德拉•山地(Rajendra Shende)表示,在全球保護臭氧層行動中,中國的作用極為關鍵,而淘汰含氫氯氟烴的任務也比淘汰氯氟烴困難得多。
新替代品的新麻煩
尋找含氫氯氟烴的合適替代品,對中國和全球都是巨大挑戰(zhàn)。同時符合安全、經濟、高效要求的替代品,至今尚未出現。
1991年,美國聯(lián)信公司(現為霍尼韋爾公司)研制出一種對臭氧層沒有任何破壞作用的氫氟烴(HFC)混合制冷劑R410-A。氫氟烴的誕生曾經令人興奮。美國環(huán)境保護署于1996年授予該公司“大氣臭氧層保護獎”。
不過,新麻煩很快又來了。研究者發(fā)現,氫氟烴對臭氧層非常友好,溫室效應卻十分強烈。歐盟在2006年規(guī)定,包括氫氟烴在內的氟氣體的生產、使用和進出口將受到嚴格控制。
于是,人們將目光放在了另一種既不破壞臭氧層、溫室效應又比較低的替代品:以R600-A為代表的碳氫化合物。這種替代物已被用于冰箱制冷,但它并不一定適合數量龐大的家用空調行業(yè)。
其原因在于,冰箱制冷量小,每臺冰箱平均只需用50克碳氫化合物,而每臺空調設備平均需要1公斤左右的碳氫化合物。特別是,普通分體式空調有一半安裝在室外,碳氫化合物在長期日照之下可能爆炸。
張劍波還說,中國空調安裝維修人員的水平良莠不齊,“有的叼著煙維修,或者不該焊的焊了,這都是安全隱患,所以目前沒有空調企業(yè)敢用碳氫化合物,一旦爆炸,企業(yè)難以承擔?!?br /> 據本刊記者了解,國內一些知名家電企業(yè)如格力電器等,已設計出碳氫化合物作為制冷劑的家用空調,但僅僅是實驗室產品。
在“后氟利昂時代”,如果沒有革新性的技術出現,中國企業(yè)面臨的或許是一場痛苦不堪、看不到頭的淘汰戰(zhàn)。
不管怎樣,淘汰含氫氯氟烴勢在必行。2008年7月,《蒙特利爾議定書》多邊基金執(zhí)委會先期批準了中國的八個含氫氯氟烴淘汰準備項目,將提供共計410萬美元的資金支持。
中國初步計劃在家用空調、工商制冷、擠出式聚苯乙烯發(fā)泡塑料行業(yè)(XPS)等七個使用量最大的行業(yè)首先開展淘汰。而最先出局的可能是目前應用最廣泛的HCFC-22,這種物質大多用于家用空調制冷。
但中國家用電器協(xié)會王雷告訴本刊記者,目前家用電器行業(yè)尚未正式開展含氫氯氟烴的淘汰計劃,一切需等待國家管理計劃的出臺。
張劍波則說,中國家用電器協(xié)會正為含氫氯氟烴淘汰的問題而苦惱,倘若用R410-A來替代HCFC-22,今后產量肯定會越來越大,而中國一旦承諾溫室氣體減排,又要淘汰HCFC-22,最終還得由企業(yè)來承擔。
苦惱的不只是家用電器行業(yè)。環(huán)境保護部和中國塑料加工工業(yè)協(xié)會在全國調查了XPS泡沫行業(yè)含氫氯氟烴使用情況,發(fā)現這個行業(yè)有一個額外的困難:部分XPS產品本來就達不到阻燃性能的要求,含氫氯氟烴替代品又可能使其阻燃性能有不同程度的降低。
目前,一些企業(yè)對含氫氯氟烴的淘汰并不積極。中國塑料加工工業(yè)協(xié)會會長廖正品則提醒說,《蒙特利爾議定書》是嚴肅的,含氫氯氟烴替代是每個企業(yè)都應履行的使命,持消極觀望態(tài)度不足取。
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