發(fā)光二極管(LEDs)的最新進展使得照明行業(yè)快速增長。目前,固態(tài)照明技術逐步滲透到不同細分市場,如汽車照明、室內及室外照明、醫(yī)療應用、以及生活用品。
美國能源部最新報告指出,至2020年,該技術有望減少照明行業(yè)15%的能源消耗,2030年節(jié)約30%——即光2030年就能節(jié)約261 TWh(太瓦時)的能量,以當前的價格計算其價值超過260億美元,相當于美國兩千四百萬家庭目前的能源消費總和。此外,這些節(jié)約的能量用于混合發(fā)電廠將減少大概一千八百萬噸CO2溫室氣體的排放。
雖然在很多情況下,這些設備的初始成本仍然高于現有的光源設備,但是LEDs 更高的效率以及更長的壽命使其具有很強的競爭力。Strategies Unlimited估計2013年全球銷售出4億只LED燈,McKinsey調查表明2016年LEDs在全球普通照明市場的份額將達到 45%,2020年將接近70%。到2020年,該領域的市場容量預計將從目前的約260億美元提高到720億美元。
LED裝置是一個復雜的多組分系統(tǒng),可根據特定需求調整性能特征。以下章節(jié)將討論白光LED及其他應用。
LED的發(fā)展之路
無機材料中電致發(fā)光現象是LED發(fā)光的基礎,HenryRound和Oleg Vladimirovich Losev于1907年和1927年分別報道LED發(fā)光現象——電流通過使得碳化硅(SiC)晶體發(fā)光。這些結果引發(fā)了半導體及p-n結光電過程的進一步理論研究。
20世紀50、60年代,科學家開始研究Ge、Si以及一系列III-V族半導體(如InGaP、GaAlAs)的電致發(fā)光性能。Richard Haynes和William Shockley證明了p-n結中電子和空穴復合導致發(fā)光。隨后,一系列半導體被研究,最終于1962年由Nick Holonyak開發(fā)出了第一個紅光LED。受其影響,1971年George Craford發(fā)明了橙光LEDs,1972年又相繼發(fā)明了黃光和綠光LEDs(均由GaAsP組成)。
強烈的研究迅速使得在寬光譜范圍內(從紅外到黃色)發(fā)光的LEDs實現商業(yè)化,主要用于電話或控制面板的指示燈。實際上,這些LEDs的效率很低,電流密度有限,使得亮度很低,并不適于普通照明。
藍光LEDs
高效的藍光LEDs的研發(fā)花費了30年的時間,因為當時沒有可應用的足夠質量的寬帶隙半導體。1989年,第一個基于SiC材料體系的藍光LEDs商品化,但由于SiC是間接帶隙半導體,使得其效率很低。20世紀50年代末就已經考慮使用直接帶隙半導體GaN,1971年JacquesPankove展示了第一款發(fā)射綠光的GaN基LED。然而,制備高質量GaN單晶以及在這些材料中引入n-型和p-型摻雜的技術仍然有待開發(fā)。
20世紀70年代發(fā)展的金屬-有機物氣相外延(MOVPE)等技術對于高效藍光LEDs的發(fā)展具有里程碑意義。1974年,日本科學家Isamu Akasaki開始采用這種方法生長GaN晶體,并與Hiroshi Aman合作于1986年通過MOVPE方法首次合成了高質量的器件級GaN。
另一個主要挑戰(zhàn)是p-型摻雜GaN的可控合成。實際上,MOVPE過程中,Mg和Zn原子可進入這種材料的晶體結構中,但往往與氫結合,從而形成無效的p-型摻雜。Amano、Akasaki及其合作者觀察到Zn摻雜的GaN在掃描電子顯微鏡觀察過后會發(fā)射更多的光。
同樣的方式,他們證明了電子束輻射對Mg原子的摻雜性能起到有益的作用。隨后,Shuji Nakamura提出在熱退火之后增加一個簡單的后沉積步驟,分解Mg和Zn的復雜體,該方法可輕易實現GaN及其三元合金(InGaN、AlGaN)的p-型摻雜。
應該指出的是,這些三元體系的能帶可通過Al和In的成分進行調節(jié),使得藍光LEDs的設計增加了一個自由度,對于提高其效率具有重要的意義。事實上,目前這些器件的活性層通常由一系列交替的窄帶隙InGaN和GaN層以及寬帶系的p-型摻雜AlGaN薄膜(作為載流子的p-端約束)組成。
1994年,Nakamura及其合作者基于n-型和p-型摻雜AlGaN之間Zn摻雜InGaN活性層的對稱雙異質結構設計,首次展示了具有2.7%外量子效率(EQE)的InGaN藍光LED(框1列舉出了LEDs主要的性能指標定義)。
該LED結構示意圖示于圖1a。這些結果對于如今應用的LED基照明技術而言是很關鍵的,也因此引發(fā)了照明行業(yè)的革命。2014年底,諾貝爾物理學獎授予Akasaki、Amano和Nakamura,表彰他們“發(fā)明用于照明以及白光源節(jié)能的高效藍光LED”。
LED性能指標
量子效率Quantum efficiency:材料內量子效率(IQE)為輻射的電子-空穴復合(即產生光子)數量與復合總量(輻射與非輻射)的比值。





